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一小勺三氧化鉻:加不加?

更新時間:2021-11-15 14:20:35

來源:【高維度穩(wěn)定同位素】公眾號(ID:HDStableIsotope)
實驗室從商家買來的正磷酸一般是85%的濃度。在用正磷酸來酸解碳酸鹽巖樣品前, 必需把正磷酸加熱蒸去水份 或加入P2O5粉末以達(dá)到高于100%的濃度。不然會導(dǎo)致酸解釋放出來的CO2與正磷酸液中的水份發(fā)生氧同位素交換。
盡管McCrea (1950)里并沒有寫,芝加哥幫的前輩們(如Bob Clayton)都說從一開始“熬” 正磷酸時, 人們就在正磷酸中加一小勺三氧化鉻(CrO3) 粉末。這樣, 最后熬制成的100%正磷酸溶液呈艷麗的綠色。
后來, 前輩們培養(yǎng)了許多后輩。后輩們遵循前輩的教誨,在熬制100%的正磷酸時依舊加一小勺三氧化鉻粉末。熬出來的100%正磷酸溶液裝在實驗室的玻璃瓶里依舊呈現(xiàn)艷麗的綠色。


一切都如此的和諧, 直到有一天有個后后生小輩問 :“為什么要加這小勺三氧化鉻???”
于是, 有了下面的討論和意見:
1)前輩們這樣做自有前輩們的道理。我們應(yīng)該循前輩傳下的實驗步驟。
2)綠色好看, 顯眼, 可以避免與從商家買來的85%正磷酸搞混。如果你的學(xué)生不小心灑在實驗臺上, 你也好發(fā)現(xiàn)。別多想, 沒別的意思。
3)哈哈, 你們真不知道還咋地?三氧化鉻是用來氧化樣品中的有機(jī)物的。
4)氧化樣品中的有機(jī)物會產(chǎn)生CO2。不去氧化它們不是更好嗎?
5)三氧化鉻不是用來氧化樣品中的有機(jī)物的, 而是用來氧化從商家買來的85%正磷酸中的有機(jī)物的。1950-1960年代商家的正磷酸純度差, 常含有機(jī)雜質(zhì)。熬制成100%正磷酸時應(yīng)該把其中的有機(jī)物去掉。
6)不是啦!加三氧化鉻是用來氧化在熬制100%的正磷酸時有可能從機(jī)械真空泵返回正磷酸溶液里的機(jī)油。
7)那現(xiàn)在商家的85%正磷酸很純?。∧菓?yīng)該不必再加一小勺三氧化鉻了吧?再說, CrO3有毒,管理起來麻煩。我們早就不用了。
8)其實你查查, 并沒有實驗證據(jù)說加了三氧化鉻比不加更能產(chǎn)生更好的數(shù)據(jù)。所以, 這不過是個“巫師的方子” (Old wifes' tale)而已。
9)是不是巫師的方子我不知道, 但沒壞就別修(Do not fix it if not broken)。再說了, 我們現(xiàn)在用的很多校正參數(shù)都是用前輩的這個方法做的。你要是換了個方法(不加三氧化鉻), 出問題是你的責(zé)任噢!
 
當(dāng)年我問過我導(dǎo)師第4個那樣的問題。我自己從未加過三氧化鉻。上面的大多討論意見來自Isogeochem 檔案。

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